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國內熒光增白劑發展及趨勢

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2017-02-09
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摘要 : 我國熒光增白劑的發展始于上世紀六十年代,最初的產品僅限于二苯乙烯雙三嗪類的VBL...

我國熒光增白劑的發展始于上世紀六十年代,最初的產品僅限于二苯乙烯雙三嗪類的VBL 和七十年代引進開發的苯并惡唑類的DT 兩種,這種品種少、化學結構單一的情況一直持續到八五年, 在市場經濟的推動下,FWA 的生產淘汰了許多小廠和虧損企業,逐漸向規?;?、集約化和專用化的生產企業發展,同時加強與高校、科研院所等合作,走產業科研一體化道路,經過十幾年的緊密配合,相繼研制出順應時代的新品種,填補了國內空白,縮小了與世界強國的距離,提高了我國FWA 結構檔次和研究水平.八十年代末,我國合纖工業蓬勃發展,而對晴綸增白效果佳的吡唑啉型FWA DCB ,仍需進口. 上海市染料研究所于1993 年終于研制出符合我國生產實際的品種;苯并惡唑型FWA OB 是塑料合成纖維、油漆、涂料及橡塑制品很重要的添加劑,我國每年需60t ,截止到2000 年,國內尚無產品,經過科研攻關,如今大連、北京、江蘇和廣東都有此類產品,基本滿足國內需求.目前,國內FWA 生產和研究所呈現的趨勢可歸納為以下幾方面:


1.產品配套系列化

以規?;?、集約化為主導,一方面相關企業進行合并,打破產品單一的局面,同時與高校、科研院所緊密合作,使產品配套系列化,尤其是性能良好的產品,如改變熒光增白劑CBS 磺酸基團上的取代基,可制成不同應用領域的增白劑等.


2.對傳統FWA 工藝進行改進,力求適應社會發展

目前, 用于塑料的傳統產品DT雖有被新品ER取代的趨勢,但由于其生產工藝簡單,原材料易使用方便,效果顯著,尤其是價格適中,仍受用戶歡迎,而且DT 生產路線有十余條,雖已商品化,但工藝改進空間較大,有報道許多企業、高校和研究所都注重其工藝改進,尤其是針對DT 升華牢度在處理溫度超過180 ℃,增白效果受影響,且造成車間污染等問題進行.


3.性能好的國外新產品應重點研究開發,實現國產化

如前述DCB 和OB 等具有重要作用的產品,國內已有商品,其用途已擴展到電鍍、激光、照相顯影、各種粉體增白以及無損探傷、跟蹤檢測等工業領域,但前者目前只有江蘇省南通麗思有機化工有限公司生產,國產化程度不高. 而性能認為更優的陽離子型BAC、香豆素型的EGM(用于紡織、洗滌和激光行業)和DSD 酸三唑型的CC 及適于復配應用的XMF 等品種至今沒有國產化.


4.開發研制環保型FWA, 主要針對傳統產品VBL 而言,有三方面的工作

(1) 以新品替代:VBL 面世已有50 多年的歷史,工藝成熟,具有很好的市場占有率,但具有原料毒性大,粉塵污染和酸液排放等缺點,對人體健康和環境危害很大. 80 年代中期國外投產的CXT 和BBU 都可看作是VBL 的替代產品,具有白度好,泛黃點高,生產工藝簡化,原材料毒性低,液狀劑型,消除了粉塵污染,屬綠色產品,且使用方便,國內已有類似產品,且研制工作仍在繼續.

(2) 改進傳統工藝:對于粉劑VBL ,在制造過程中改變工藝,將其制成水分散體,或者制成噴霧流化干燥粉,均有廣闊的市場前景.(3) 采用晶型轉換: 通過在電解質或HCOOH、

AcOH等特定介質中加熱、在烷氧基化合物存在下和在分散劑存在下加熱等方法轉晶將熒光增白劑的無定型產品轉變成晶型產品,不僅能改善產品外觀,同時也能提高白度,并在一定程度上防止變色(黃變). 因此,對熒光增白劑的晶型變化應加以重視,掌握其變化規律,使商品化的熒光增白劑的晶型成為適合于使用要求的穩定晶型. 避免或減少無定型產品的產生,以提高熒光增白劑產品的應用實效,擴大應用范圍.


5.加合增效研究進展緩慢

由于多個熒光增白劑復配使用能降低成本,起到事半功倍的作用,在國外很受重視. 而國內相關報道不多,僅有對熒光增白劑MST 在棉織物中復配和滌綸熒光增白劑共混增效研究,因此這個領域很有前途.


6.原料與中間體工藝有待改進

高檔次、高質量的FWA 必須有高質量的原料與中間體作保障,國內有些增白劑品種所用中間體在生產上還存在一些問題,有待改進提高,如增白劑DT用中間體鄰氨基對甲苯酚. 增白劑EBF 用中間體噻吩—2. 5 —二羧酸等. 以及三嗪氨基DSD 酸類FWA 中間體DSD 酸,工藝改進空間很大.

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